2,3,6,7-四取代-9,10-二5,5rsquo;-(2-氨基嘧啶)蒽在溶液和晶体中的装配体内分层超分子的相互作用
摘要
标题化合物6和7有很好的合成产率(反应式1和2)。四癸氧基衍生物6在溶液中进行组装,四甲氧基衍生物7在晶体里进行组装。6和7上的2-氨基嘧啶可以用嘧啶上的任意N原子和三个不同的超分子上的金属连接,可以同双重氢键和pi;-pi;共轭体系有协同影响。在溶液中,19的可溶性的锌卟啉络合物中央的原子导致6的核磁共振和吸收光谱有了明显的变化。在缺少金属连接的情况下,最强的影响因素就是氢键,氢键可以在非极性或者中极性的溶液中起作用。即使在这些情况下,没有pi;-pi;共轭或者包合化合物可以影响6的吸收光谱,荧光光谱或者核磁共振。在7的晶体中两个氢键相互作用可以观察到pi;堆积。轻微无序的分子也可以被基氢键化,干扰到预期的堆积。目前的研究表明一些固体多孔道组装过程是很困难的。
介绍
2-氨基嘧啶(2PA)是一种通用的识别性基团,且被用于装饰和构造分子组装领域。它可以通过作用力同时连接三个不同的与金属,协同氢键和pi;-共轭连接的超分子。锌卟啉配合物和含有单一2PA识别基团的1的络合物连接形成四聚体,两个嘧啶的一部分间位内环原子直接形成四聚体,其中一个配位中心原子在四吡咯内与原子核邻近的卟啉配体来配位(图1)。在四聚体内部,即使能量不稳定,两个2PA基团更容易与pi;共轭体系连接而不是与双氢键连接。在晶体中,剩下的两个2PA基团指向四聚体的外观,形成一个与双氢键和四聚体缝合的链。四聚体的形成与最近确定的锌卟啉配合物有关,它们都含有一个内消旋的吡啶基团,一个位置变化的N原子。两个2PA基团必然形成锌卟啉配合物,像4一样,在溶液里低聚物比四聚体优先聚合。
从早期研究表明,2PA定向自身缩合被理解为缺乏金属连接的情况下,发生在一些广泛的pi;-共轭影响下连合的晶体结构中。这些晶体被用来制作各种各样的芳香烃客体或者溶剂分子的笼状包合物,就像图二所示在灰色矩形中的2PA一样。
因为1和4中2PA的自身缩合在中极性溶液中,例如,依旧反应的很好。我们想要知道无论有没有金属连接,像图2相似的缩合依旧可以成形,不仅在溶液中而且在晶体中,和其衍生物比5更加可溶。因此,我们记录了关于的合成方法6和7,它们分别被2和置换,且它们自身缩合的研究可以帮助我们绘制一个2PA超分子影响层级。
图1 锌卟啉配合物1 - 4 和在晶体里的1的双氢键四聚物。DTBP可以替代做为Crossly和Burn所介绍的卟啉化学里的良好的增溶性基团
图2 (5)中的平面带状双氢键被用来连接空隙,在晶体里这个空隙可以结合各种芳香族客体,例如吩嗪
结果与讨论
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