异腈参与的自由基反应研究进展
摘要：近年来异氰乙酸酯和缺电子烯烃的串联反应构建吡咯烷杂环的研究引起了人们的关注。但是当前该类反应大多在生成环亚胺中间体后就停止反应或者发生氢转移，将中间体继续进一步合成的报道也并不多见。本综述主要介绍异腈在合成化合物中的作用。其中包括异腈作为自由基受体可合成氮杂环化合物，例如菲啶，吲哚，喹啉，喹喔啉和异喹啉等。异腈作为自由基给体可合成吡咯和氮茚等。
关键词：氮杂环化合物；异氰化物；异腈自由基受体
- 文献综述
异腈是一类含有异氰基（-NC）特殊结构的有机化合物。异腈中的氮原子连接烃基，其结构可表示为：R-NC或Ar-NC.其在形成自由基时，氮原子单独提供一对电子，形成一个配价键，即R-N=C:。因为异腈中的碳原子既有亲电性，又有亲核性，所以在有机合成中，异腈既可作为自由基受体参与反应，也可作为自由基给体参与反应。由此可见，对异腈参与的自由基反应的研究显得尤为重要。近几十年，异腈参与的自由基反应逐渐成为研究热点，有关异腈作为自由基受体或给体参与反应的方法也相继被报道。
(一)．异腈作为自由基受体参与反应
氮杂环属于非常重要的一类化合物，其存在于各种天然产物、生物活性结构和药物相关的化合物中。因此，研究学者们一直致力于开发构建氮杂环的新型合成方法。最近，对异构体的自由基插入反应已经成为构建氮杂环化合物有效的策略，例如菲啶，吲哚，喹啉，喹喔啉和异喹啉。在该领域中，过渡金属（TM）介导的或TM催化的异腈插入反应已经取得了显著进展。相比之下，自由基异戊二烯插入的研究则较少。1991年，Curran及其同事首次报道了使用异腈作为自由基受体的自由基串联反应合成氮杂环化合物，此次报道成为了该领域的开创性工作。[1]
1.通过自由基异腈插入反应合成菲啶衍生物
1995年，Nanni及其同事首次报道了易于进攻的2-异氰酸基联苯与AIBN衍生的2-氰基丙基反应，通过自由基异腈插入制备6-取代的菲啶 [2]（图1）。
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