氮杂卡宾稳定的零价锗化合物的合成研究
摘要：氮杂环卡宾与过渡金属的配位得益于其强sigma;-供体和弱pi;-受体特性，以氮杂卡宾为稳定配体，可合成较为稳定的金属卡宾配合物。考虑到不同氮杂环卡宾结构的空间和电子特性对此类物种的生成机理与结构特征有着重要影响，通过使用结构不同的氮杂卡宾，制备分离得到某些新的零价锗分子结构。在本文献综述中，主要针对氮杂卡宾配体稳定的零价态锗化合物的合成的研究进展进行了综述。
关键词：氮杂环卡宾； 零价锗；金属配合物；还原
一、文献综述
1.前言
近年来，随着化学领域的技术和理念的发展，如在有机或金属有机分子的反应体系中引入活泼的金属或低价态的金属化合物作为给电子的还原剂，可以生成特殊的低价态化合物；利用一定键合能力的给电子体或受电子体以及这些分子的立体空间效应，则可以稳定和分离这些特殊低价态的化合物[1]。
14族元素（M）零价态化合物通常是指M (M = C-Pb)的表观价态为零的化合物。该类化合物有以下特点：1）稳定零价 M 中心的配体具有强的给电子（donor）能力，同时具有用于形成离域 pi; 键的空轨道，这类配体以氮杂环卡宾为代表；2）M 以单原子或多原子中心基团存在，可以认为是相应 M 单质的游离原子或原子簇。在实验室条件下捕捉 M(0)物种是合成化学的一项挑战。
2.氮杂环卡宾配体的合成
2.1 氮杂环卡宾（N-heterocyclic carbenes）
单线态卡宾中，研究最多也最具代表性的是，五元环氮杂卡宾（X = N，N-heterocyclic carbenes，简称NHC）。依据稳定卡宾碳原子的杂环骨架的不饱和程度，NHC 可分为两种，饱和咪唑啉啶（imidazolidine）型和不饱和咪唑啉（imidazolin）型。
如图1-1 所示，Wanzlick 在 1960 年报道，饱和咪唑啉啶取代氯仿在加热条件下发生 alpha;-消除反应得到了一种 entetraamine 的二聚体，而非设想的imidazolidin-2-ylidene化合物[2-5]。
图1-1 alpha;-消除反应合成二聚体entetraamine
进一步研究发现，咪唑鎓离子（imidazolium）在碱催化下可以发生 H-D交换反应，说明2位C原子上的H具有一定的活泼型。咪唑鎓离子为平面结构，其环上6个pi;电子的离域性在一定程度上稳定卡宾中间体 [6-8]。 Wanzlick等尝试利用四苯基咪唑高氯酸盐在强碱 KOtBu作用下脱质子，以期制备自由卡宾，但是没有成功。此后 ，一些卡宾-金属配合物如[(NHC)2Hg] [ClO4-]2 、 NHC-Cr(CO)5 、NHC-PtCl2(PEt3)等相继被合成，但是稳定的NHC一直未能得到[9]。
以上是毕业论文文献综述，课题毕业论文、任务书、外文翻译、程序设计、图纸设计等资料可联系客服协助查找。
